CATALYSED CONDENSATION OF PRIMARY NITRO COMPOUNDS WITH TERMINAL ALKYNES: SYNTHESIS OF ISOXAZOLES

I nitrocomposti primari condensano in cloroformio con gli alchini terminali in presenza di un'opportuna base per dare isossazoli. L'ambito del processo è limitato a nitrocomposti primari attivati ed alchini non elettron-poveri. In questa tesi è stato studiato questo processo di condensazione dal punto di vista del catalizzatore e del solvente per ampliare l'ambito della reazione a tutte le tipologie di substrati: è stato trovato che l'utilizzo di un catalizzatore costituito da una base combinata con rame è efficace a questo fine. La presenza di quantità catalitiche di rame aumenta l'efficienza del processo determinando la diminuzione dei tempi di induzione e permettendo di rendere la reazione generale dal punto di vista dei substrati. Le basi organiche più efficaci sono risultate DABCO (1,4-diazabiciclo[2.2.2]ottano) e NMP (N-metilpiperidina). Il processo porta regioselettivamente alla formazione dell'isomero 3,5-disostituito con ampia compatibilità di gruppi funzionali . Tutti i possibili processi competitivi vengono mantenuti sotto controllo. In particolare l'addizione con se stessi di alchini elettron-poveri (p. es. propiolato di metile) o con il nitro composto. L'accoppiamento ossidativo (reazione di Eglinton-Glaser), soprattutto presente quando si utilizzano nitroalcani, è stata limitata attraverso un'oculata scelta della base, TMEDA (tetrametileetilendiammina). Con quest'ultima base il processo ossidativo risulta inibito. Infine il processo è stato studiato utilizzando come solvente l'acqua ottenendo ottimi risultati. Questo ha aperto alla possibilità di utilizzare la reazione per la funzionalizzazione di un piccolo peptide.