Synthesis of 4,5-Dihydroisoxazoles by Condensation of Primary Nitro Compounds with Alkenes Using a Copper/Base Catalytic System

A new procedure for the synthesis of 4.5-dihydroisoxazoles by condensation of primary nitro compounds with olefins by using a copper/base catalytic system is described. The catalytic effect of copper(II) salts is evidenced by comparison of the reaction rates. Thus, activated nitro compounds react faster than with organic catalysis by tertiary amines, whereas nitroalkanes, unable to condense with dipolarophiles in the presence of the base alone, undergo the reaction on addition of a copper(II) catalyst. The observed occurrence of induction periods in most reactions is ascribed to an equilibrium preceding the rate-determining step, and gives a hint as to the proposed reaction mechanism. The results indicate that this method might be of practical and general utility for synthetic practice.

E' descritta una nuova procedura sintetica per la preparazione di 4,5-diidroisossazoli attraverso la condensazione di nitrocomposti primari con olefine. Il metodo si basa sull'utilizzo di un sistema catalitico costituito da rame(II)accompagn ato da una base organica. L'effetto catalitico dei sali di rame(II) è stato evidenziato confrontando le velocità di conversione per alcune reazioni modello. Infatti, i nitrocomposti attivati reagiscono più velocemente che non in sola presenza di ammine terziarie mentre i nitroalcani, i quali non condensano con i dipolarofili in presenza della sola base, reagiscono per aggiunta di rame(II). Queste reazioni di condensazione hanno mostrato la presenza di tempi d'induzione variabili in funzione dei substrati e della tipologia di rame utilizzata. Il tempo d'induzione è imputabile a pre-equilibri che precedono lo stadio lento della reazione e sono in accordo con il meccanismo di reazione proposto. I risultati ottenuti mostrano che questo metodo è pratico e di utilità generale per la sintesi organica.