Precatalizzatori Precatalizzatori "Autoimmobilizzanti" per la Polimerizzazione di Olefine: ansa-Metalloceni di Zirconio con Ponte Norbornenico

Immobilizzare efficacemente i metalloceni su fase solida, senza penalizzarne attività e/o stereoselettività, perché possano essere impiegati nelle polimerizzazioni industriali, rimane una sfida ancora aperta. Uno degli approcci più eleganti è costituito dai catalizzatori auto-immobilizzanti,1 cioè dotati di una funzione insatura che da usare come comonomero in una pre-polimerizzazione con etilene. Il catalizzatore è così isolato per filtrazione e pronto per essere riutilizzato. Riportiamo qui sintesi ed eterogeneizzazione di nuovi metalloceni a base di zirconio dotati di un ponte norbornenico. L'insaturazione sul ponte è relativamente distante dal sito catalitico e la metodologia sintetica può essere applicata a complessi di diversa stereochimica in vista di un impiego con olefine prochirali. Sono stati preparati metalloceni indenilici e ciclopentadienilici e i loro corrispondenti saturi (modelli di riferimento in fase omogenea) in modo da poter esplorare le varie possibilità di reattività e di eventuale controllo stereochimico. Dai primi studi risulta che la via intrapresa è praticabile e merita di essere approfondita e perfezionata. La relativa facilità di sintesi e di possibili variazioni, il costo ridotto e la possibilità di lavorare su quantità apprezzabili di materiale sono i punti vincenti di questo approccio sintetico.