Metallotioneine sottoposte a stress radicalico: alterazione della struttura e induzione di processi di desolforizzazione

Le Metallotioneine (MTs) sono proteine a basso peso molecolare, particolarmente ricche di zolfo (30% Cys) e presenti in tutti gli esseri viventi. Sono in grado di legare ioni metallici essenziali (es. Zn2+) e xenobiotici (es. Cd2+), principalmente mediante lo zolfo dei residui di Cys. Anche leganti non-proteici come ad es. S2- sembrano però poter contribuire alla formazione dei complessi metallo-MTs. Numerose funzioni sono state suggerite per le MTs tra cui un ruolo nel controllo dello stress radicalico. Per comprendere gli effetti dell'attacco radicalico sulla struttura proteica e la potenziale capacità delle MTs di trasferire il danno ad altri domini cellulari (es. le membrane), sono stati studiati due sistemi contenenti Zn(II) o Cd(II) e una MT di origine vegetale (QsMT). Le specie radicaliche sono state generate mediante ?-radiolisi di soluzioni acquose in differenti condizioni. Lo studio delle alterazioni indotte è stato effettuato mediante spettroscopia Raman, CD e ESI-MS, mentre il danneggiamento dei lipidi di membrana è stato monitorato mediante un modello lipide/proteina esposto a gamma-radiolisi Sono stati individuati sia i cambiamenti indotti nella struttura proteica sia i residui amminoacidici che sono siti preferenziali dell'attacco radicalico (es. Cys e Met). Parallelamente, i modelli biomimetici hanno dimostrato che l'attacco radicalico sui residui solforati e' in grado di generare radicali capaci di provocare l'isomerizzazione dei doppi legami degli acidi grassi insaturi delle membrane.